本发明涉及了一种苯胺焦油的处置方法，属于精细化工领域。。
背景技术：
1、苯胺，是染料工业中最重要的中间体之一，同时也是生产农药的重要原料。苯胺生产过程中精馏段塔釜产生重组分渣油，称之为苯胺焦油。目前，对于苯胺焦油的处理方法多为回收进行二次精馏，提取少量残余苯胺后掩埋或焚烧，对环境造成破坏。
2、通常采用硝基苯气相流化床加氢的方法生产苯胺，催化剂为cu/sio2。生产过程中，苯胺流化床中催化剂长期运行后存在磨损、催化剂颗粒粉化，少量催化剂粉尘与粗苯胺同时采出，在精制过程中随重组分一起积累在精馏塔釜中。精馏塔釜中的物质即为苯胺焦油，需定期清出保证精馏塔的运行效果。
3、分析结果显示，苯胺焦油中的组要成分包括（均为重量组分）：~30%苯胺，~10%固体不溶物（cu/sio2催化剂和铁锈），另外60%的组成成分为多种苯胺生产过程中生成的重组分物质，包括对氨基二苯胺、邻氨基二苯胺、联苯胺、三聚苯胺、苯基环己胺、二环己胺等多种物质，以及少量gc-ms未能定性的焦油（或聚合）物质。下式表示焦油中主要杂质的生成机制。
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8、焦油的流动性极差，实验室的研究显示高于120℃时，焦油流动性较好，低于120℃时流动性随温度降低而变差，低于90℃时，焦油基本失去流动性。
9、苯胺焦油黏度较大，流动性差，目前多采用焚烧的方式处理，造成资源浪费，且产生大量氮氧化物；
10、中国专利201711318660 .4提供了一种复配分子筛催化剂用于催化剂催化裂化处理苯胺焦油的用途和方法，能够将苯胺焦油通过催化裂化的方式转化为苯胺、二苯胺产品，但一方面焦油中氮元素的大量存在会导致裂化催化剂中毒，裂化效果不佳，另一方面没有对焦油中的金属元素进行回收。
11、中国专利cn106480316b提供了一种从苯胺焦油中回收贵金属钯的方法，能够提高金属钯的回收率，但是由于焦油中金属钯的含量较低，回收过程繁琐且难以有经济价值。
12、中国专利cn113121311a提供了一种苯胺焦油的处理方法，将苯胺焦油与至少包含有机酸的有机溶剂进行混合后通入精馏塔内进行加氢处理，精馏塔上段，在催化剂及有机溶剂的作用下，焦油会发生裂化反应生成相应的酮胺等小分子组分，精馏塔下段则实现焦油裂解产物的加氢，生成醇胺等组分和催化剂会一起从精馏塔底部排出。
技术实现思路
1、本发明的目的在于提供一种苯胺焦油的处置方法。
2、一种苯胺焦油的处置方法，主要工艺步骤包括：（1）苯胺焦油中加入溶剂苯胺，增加其流动性；（2）使用过滤的方法，除去焦油中的催化剂和其他不溶物；（3）过滤后的焦油在一定条件下进入固定床进行加氢反应；加氢使用的催化剂：活性组分为钴，载体为磷酸改性的zsm-5分子筛。
3、优选地，本发明通常采取的技术方案如下：
4、苯胺焦油的预处理：向苯胺焦油中加入溶剂苯胺，增加体系的流动性，加入后焦油体中苯胺的含量不低于50%；焦油进行过滤处理，过滤的精度为0.5μm，目的在于除去焦油中的残留cu/sio2催化剂、铁锈和少量粘附在催化剂和铁锈表面的高沸物，避免进入固定床污染催化剂。
5、制备加氢反应用的催化剂：催化剂载体的制作选用3mm粒径zsm-5小球，其硅铝比为25-100，使用浓度为70%-80%的磷酸浸渍6小时，去除过滤后120℃-140℃干燥12小时，再经氮气氛400℃-450℃焙烧12小时；催化剂活性组分钴（以元素计）占催化剂重量比例为2%-10%。
6、苯胺焦油的加氢处理：加氢反应在固定床中进行，焦油溶液的液体进料空速为0.1h-1-0.2h-1，反应器加热控制温度为160℃-180℃，反应压力10kpa-50kpa，焦油与氢气的质量比为3:1-6:1。加氢反应的尾气冷却温度控制在10℃以下，并使用稀盐酸吸收。
7、本发明的有益效果：
8、提供了一种苯胺焦油的处置方法，对苯胺焦油进行了资源化利用，解决了常规焚烧处理造成资源浪费和产生大量nox废气的问题。
技术特征：
1.一种苯胺焦油的处置方法，其特征在于包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于增加流动性所加入的溶剂为苯胺，加入后焦油体中苯胺的含量不低于50%。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于焦油过滤的精度为0.5μm。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于加氢反应的条件：焦油溶液的液体进料空速为0.1h-1-0.2h-1，反应器加热控制温度为160℃-180℃，反应压力10kpa-50kpa，焦油与氢气的质量比为3:1-6:1。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于加氢反应的尾气冷却温度控制在10℃以下，并使用稀盐酸吸收。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于催化剂载体的制作方法：选用3mm粒径zsm-5小球，其硅铝比为25-100，使用浓度为70%-80%的磷酸浸渍6小时，去除过滤后120℃-140℃干燥12小时，再经氮气氛400℃-450℃焙烧12小时。
7.根据权利要求1所述的方法，其特在于催化剂活性组分钴，以元素计占催化剂重量比例为2%-10%。
技术总结本发明提供了一种苯胺焦油的处置方法，通过向苯胺焦油中加入溶剂苯胺，增加其流动性，使用过滤的方法，除去焦油中的催化剂和其他不溶物；过滤后的焦油在一定条件下进入固定床进行加氢反应。本发明对苯胺焦油进行了资源化利用，解决了常规焚烧处理造成资源浪费和产生大量NOX废气的问题。技术研发人员：任磊,金汉强,何志勇,付春,薛峰受保护的技术使用者：中国石油化工股份有限公司技术研发日：技术公布日：2024/2/8